繼石墨烯之父、2010年諾貝爾物理學獎得主安德烈·海姆(Andre Geim)團隊探索控製氧化石墨烯薄膜的孔徑大小淡化海水後,日前中國科學家在該領域也獲得新突破。
10月9日,國際學術期刊《Nature》在線刊登了題目為(wei) “通過陽離子控製氧化石墨烯薄膜層間距實現離子篩分”(“Ion sieving in graphene oxide membranes via cationic control of interlayer spacing”)的研究論文。該研究提出並實現了通過水合離子精確控製石墨烯膜的層間距,展示出優(you) 異的離子篩分和海水淡化性能。該研究來自中國科學院上海應用物理研究所研究院方海平、李景燁、上海大學的吳明紅團隊、南京工業(ye) 大學金萬(wan) 勤團隊等人。

海水淡化示意圖
石墨烯因具有優(you) 良的光、電、力學等性能,石墨烯被稱為(wei) “新材料之王”、“超級材料”等。2004年,海姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫(Konstantin Novoselov)成功地從(cong) 石墨中分離出石墨烯,證實石墨烯可單獨存在。兩(liang) 人也因此共同獲得2010年諾貝爾物理學獎。
氧化石墨烯是石墨烯的衍生物,其能夠在實驗室通過簡單的氧化生產(chan) 出來。考慮到氧化石墨烯的靈活性和成本,氧化石墨烯比單層石墨烯更具有潛在優(you) 勢。
據了解,精確控製(氧化)石墨烯膜的層間距在環境、能源材料等領域具有重要意義(yi) ,尤其在水處理、離子/分子分離以及電池/電容等應用領域中起到關(guan) 鍵作用。對於(yu) (氧化)石墨烯納米片,要實現其層間距固定並精確到十分之一納米這麽(me) 小的尺度,其困難可想而知,更具挑戰的是,(氧化)石墨烯膜在水溶液中還會(hui) 發生溶脹導致分離性能嚴(yan) 重衰減。一直以來,研究者們(men) 利用納米技術操控、膜間修飾小分子等技術做了諸多努力但仍難以如願。
海姆在“第四屆中國國際石墨烯創新大會(hui) ”上曾稱,氧化石墨烯氧化物分層取得進展後,現在可得到100納米的厚度,形成氧化石墨烯膜。該研究成果已於(yu) 今年4月發表在國際學術雜《Nature Nanotechnology》上。彼時的實驗證實,用他們(men) 的方法能夠使氧化石墨烯薄膜對氯化鈉的離子的過濾率高達97%,這意味著該膜係統能夠很好地進行過濾常見的鹽離子。
據上海大學網站,中國科學家提出了溶液中離子本身可以有效控製(氧化)石墨烯膜的層間距,並進行了相應的理論模擬計算加以驗證。同時利用上海光源的X射線小角散射(BL16B1)、精細吸收譜(BL14W1)以及紫外等表征手段證明了離子與(yu) (氧化)石墨烯片層內(nei) 芳香環結構之間存在水合離子-π相互作用。這樣的作用像“橋墩”一樣支撐石墨烯片層,精確控製了(氧化)石墨烯膜的層間距,而不同大小的水合離子相當於(yu) 不同大小的“橋墩”,進而對應於(yu) 不同的層間距。
通過實驗成功實現並觀測到(氧化)石墨烯膜與(yu) 不同的離子溶液作用後具有特定的層間距,這樣的間距可以小到一納米左右,而不同離子對應的間距差異小於(yu) 十分之一納米;當(氧化)石墨烯膜與(yu) 水合直徑小的離子溶液結合後,具有更大水合直徑的離子就難以進入石墨烯膜。因此,通過離子選擇可以實現對(氧化)石墨烯膜的層間距達十分之一納米的精確控製。此外,通過係列水合離子控製的多(氧化)石墨烯複合膜,從(cong) 實驗上實現了不同離子間的精確篩分。
該研究不僅(jin) 為(wei) 石墨烯膜的設計製備提供了理論與(yu) 技術指導,也為(wei) 其他二維材料在分離膜領域的研究開辟了新思路。
海姆曾表示,“把氧化石墨烯的薄膜應用到海水淡化當中,我認為(wei) 這是一個(ge) 可以實現商業(ye) 化的例子。在未來海水淡化中,由於(yu) 使用了氧化石墨烯,我認為(wei) 它的成本將會(hui) 越來越低,所以這將會(hui) 是一個(ge) 非常好的商業(ye) 化的例子。”不過,如何在工業(ye) 上大規模地、廉價(jia) 地生產(chan) 穩定的氧化石墨烯薄膜係統,而且還能有效抵抗有機物、鹽、和生物材料的腐蝕等,可能還麵臨(lin) 一定的挑戰。




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